ESR測定によるラジカルの定量

電子スピン共鳴(ESR)測定で、不対電子をもつ化合物の種類・量を分析します。加熱・冷却・UV照射などさまざまな条件下で測定でき、樹脂・ゴムの劣化評価、抗酸化能の評価、滅菌材料のラジカル経時変化などに対応しています。


電子スピン共鳴(ESR:Electron Spin Resonance※) 測定により、不対電子を持つ化合物の種類・量等を知ることが可能です。また、スピントラップ剤を用いることで、液体中および気体中のヒドロキシルラジカル(・OH)等の活性酸素をはじめとした短寿命のフリーラジカルも分析することができます。当機構では、固体・液体試料について、加熱・冷却・UV照射中等、さまざまな条件でESR測定を実施できます。

ESRはEPR(Electron Paramagnetic Resonance)とも呼ばれます。

ESRの活用例

  • 破損した樹脂製品の劣化評価
  • 熱老化処理を行ったゴム材料の劣化評価
  • 光による劣化処理を行ったプラスチック材料の比較分析
  • 電子線滅菌処理、ガンマ線滅菌処理を行った医療材料のラジカル量の経時変化の評価
  • 未加硫ゴムコンパウンドを加熱したときに発生するラジカル量の比較分析
  • 安定ラジカルを利用した抗酸化能の評価
  • 気体中または水中に含まれるヒドロキシルラジカル(OHラジカル)の分析 等

ESRの測定事例

測定事例1 光による劣化処理を行ったプラスチック材料の比較分析

図1 光劣化処理前後のポリカーボネート(PC)のESRスペクトル

PCに光劣化処理を施す前後で測定したESRスペクトルを比較すると、未処理のPCでは内部標準のマンガンマーカーに起因するピークのみが検出されます。一方で、光劣化処理後では有機ラジカルに起因するピークが検出されます。このように、有機ラジカル量の増加から劣化の進行を定量的に評価できる場合があります。

測定事例2 未加硫ゴムコンパウンドを加熱したときに発生するラジカル量の比較分析

図2 150℃加熱時のESRスペクトルの経時変化
図3 異なる加硫促進剤を配合し、150℃加熱時のラジカル発生量を比較した結果

ESR装置内において未加硫ゴムコンパウンドを加硫温度で加熱することにより、加硫中に生じるラジカル量を比較できる場合があります。ESRにより得られた結果を加硫曲線等と併せて評価することにより、加硫反応解析に役立てることができます。

測定事例3 安定ラジカルを利用した抗酸化能の評価

図4 異なる抗酸化能をもつ物質を添加したときのDPPHの強度変化

安定ラジカル(DPPH:2,2-ジフェニル-1-ピクリルヒドラジル)のシグナルは抗酸化能をもつ物質を添加すると減衰します。また、抗酸化能が大きい物質ほど、安定ラジカル由来のシグナルは小さくなります。このように、安定ラジカルのシグナル減衰から抗酸化能を評価することができます。

測定事例4 スピントラップ剤を使用したヒドロキシルラジカルの定量分析

図5 スピントラップ法により測定した家電製品から放出された気体のESRスペクトル

市販されている家電製品の中には、においの原因物質およびウィルスの分解、殺菌等が可能なものもあります。そそれらの家電製品から放出された気体をスピントラップ剤入りの水溶液と接触させた後、ESR測定を行った結果が図5です。家電製品から放出された気体ではヒドロキシルラジカルに起因するシグナルが検出されました。同様の手法を用いることにより、機能水、ウルトラファインバブル水等の水中に含まれるヒドロキシルラジカルを定量することも可能です。

促進劣化処理

当機構は各種耐候性試験機およびギヤーオーブン等を所有しており、促進劣化処理を行う環境が充実しています。各種促進劣化処理から、処理後の試料を用いたESR測定に至るまでの一連の評価を行うことが可能です。

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0480-37-2601(東京事業所 高分子技術部門)

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